Žloutnutí:
časově závislý degradační proces polymeru
Transparentní zalévací hmoty mohou během provozu postupně měnit své optické vlastnosti. Ke žloutnutí přispívá zejména dlouhodobé tepelné zatížení a oxidační či fotooxidační procesy. Rozsah změn závisí na chemickém složení materiálu a provozních podmínkách. Žloutnutí se projevuje změnou spektrální transmise, zpravidla zvýšenou absorpcí kratších vlnových délek. U bílé LED tak může docházet k výraznějšímu zeslabení modré složky a následně k posunu barevnosti směrem k teplejším odstínům (pokles CCT) a ke snížení světelného toku.
Jak se hodnotí žloutnutí zalévacích hmot
U transparentní zalévací hmoty nestačí hodnotit pouze její vzhled bezprostředně po vytvrzení. Materiál může být zpočátku bezbarvý a vysoce transparentní, ale při dlouhodobém tepelném zatížení se jeho optické vlastnosti mohou postupně měnit.
Optické stárnutí lze hodnotit dvěma vzájemně se doplňujícími metodami:
1. Kolorimetrické hodnocení – změna barvy materiálu
Pro hodnocení se používá barevný prostor CIE L*a*b*. Celkovou barevnou odchylku mezi původním a zestárlým vzorkem vyjadřuje hodnota ΔE*, zatímco změna souřadnice b* umožňuje sledovat míru žloutnutí. Hodnota ΔE* = 5 odpovídá už jasně viditelné barevné změně materiálu.

Obr. č. 3: Příklady zkoušek tepelného stárnutí s PUR zalévací hmotou (80 °C / 10 000 h)
Zdroj: Peters – TI 15/19, Optical properties of transparent casting compounds
Jak teplota urychluje žloutnutí zalévací hmoty
Teplota optické stárnutí výrazně urychluje. Při dlouhodobých zkouškách tepelného stárnutí zalévací hmoty Wepuran VT 3402 KK-NV bylo přibližně stejné barevné odchylky ΔE* = 5 dosaženo za následujících podmínek:
| Teplota | Doba do ΔE* ≈ 5 |
|---|
| 60 °C | cca 20 000 h |
| 80 °C | cca 6 000 h |
| 100 °C | cca 1 000 h |
Zdroj: PETERS, TI 15/19. Kolorimetrické měření vzorků o tloušťce 200 µm na bílém podkladu.
Doba do ΔE* ≈ 5 se s teplotou zkracuje velmi rychle: zvýšení z 60 na 80 °C ji zkracuje zhruba 3,3×, z 80 na 100 °C zhruba 6×.
Zkouška při 100 °C navíc představuje zrychlené stárnutí nad běžně deklarovaným provozním rozsahem tohoto materiálu, proto uvedené časy nelze považovat za předpověď životnosti LED modulu. Ukazují ale, jak výrazně teplota stárnutí ovlivňuje. Při návrhu je proto nutné zohlednit skutečnou teplotu zalévací hmoty v blízkosti LED, nikoli pouze teplotu okolí.
2. Měření spektrální transmise – změna propustnosti světla
Kolorimetrie popisuje celkovou změnu barvy, ale neříká, které části spektra jsou více nebo méně propustné. K tomu slouží měření transmise. Spektrální transmise vyjadřuje, jaký podíl dopadajícího světla prochází materiálem při jednotlivých vlnových délkách. Ukazuje tedy nejen celkový pokles propustnosti, ale i to, které části spektra materiál postupně více tlumí, u žloutnoucího polymeru především modrou oblast.
PETERS v TI 15/19 sleduje oblast přibližně 300 až 1000 nm, přičemž viditelné světlo leží zhruba mezi 380 a 780 nm. S rostoucí teplotou a dobou stárnutí se transmisní křivky mění výrazněji a při silnějším zatížení zasahuje změna i do viditelné oblasti.

Obr. č. 4: Transmisní křivky PUR hmoty VT 3402 KK-NV při dlouhodobém zatížení 100 °C
Zdroj: Peters – TI 15/19, Optical properties of transparent casting compounds
Žloutnutí polyuretanových a silikonových zalévacích hmot
U transparentních PUR systémů může dlouhodobé tepelné zatížení vést k žloutnutí a snížení propustnosti světla. Pro vyšší provozní teploty proto bývají vhodnější opticky stabilní silikonové systémy (SIR), ale samotná silikonová báze neručí za neměnné optické vlastnosti, rozhodují vlastnosti konkrétního materiálu. Více podrobností si můžete přečíst v našem předchozím článku – Zalévací hmoty pro LED aplikace: kdy zvolit polyuretan a kdy silikon?